Реакция Кулинковича

Реакция Кулинковича позволяет получать производные циклопропанола путем реакции реактивов Гриньяра с карбоновыми эфирами в присутствии изопропоксида титана(IV). Механизм реакции: 1. Диалкилирование титанового катализатора двумя эквивалентами этилмагнийбромида. 2. β-гидридное элиминирование дает этан и титанациклопропан. 3. Этот титанациклопропан реагирует с карбоновым эфиром, образуя производное циклопропанола. 4. Присоединение этилмагнийбромида к титановому комплексу приводит к образованию продукта — магниевого циклопропоксида — при одновременной регенерации диэтилтитанового промежуточного соединения. 5. Обработка в водной/кислотной среде дает продукт — 1-циклопропанол. Ссылки: NROChemistry: https://nrochemistry.com/kulinkovich-reaction/ Пример №1: Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15209. https://doi.org/10.1002/anie.201809114 Пример №2: Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202115633. https://doi.org/10.1002/anie.202115633 Пример №3: Org. Process Res. Dev. 2021, 25, 2351. https://doi.org/10.1021/acs.oprd.1c00283