35. Ацильные внедрения и α-реакционная способность

Органическая химия для первокурсников II (CHEM 125B) Когда нуклеофильный атом, несущий хорошую уходящую группу, атакует карбонильную группу, соседняя группа R может мигрировать к новому атому, внедряя его в R-ацильную связь. Этот механизм может внедрять группы O, NH или CH2 в ацильную связь с информативной стереоспецифичностью в случае перегруппировки Бекмана оксимов. Хотя мигрирующие группы формально являются анионными, относительная миграционная способность показывает, что они отдают электронную плотность во время перегруппировки. Кислотная диссоциация протонов [gr]α к карбонильной группе с образованием енолатов и легкость образования енолов придают [gr]α-углеродам нуклеофильную реактивность как в основных, так и в кислых условиях. Это объясняет обмен H/D и рацемизацию, а также галогенирование и алкилирование [gr]α-углеродов. 00:00 - Глава 1. Введение ацильной группы в O, NH и CH2 25:29 - Глава 2. α-Кислотность 34:36 - Глава 3. H/D-обмен и рацемизация через енол или енолат 37:52 - Глава 4. α-Галогенирование 46:49 - Глава 5. α-Алкилирование Этот курс был записан весной 2011 года.